Αρχικά αποτελούσε συνοικισμό της κοινότητας Μαρμάρων. Το 1927 αποσπάστηκε και αναγνωρίσθηκε σε ίδια κοινότητα (Μουστρόβου) με το διάταγμα της 11-7-1927 (ΦΕΚ 149/Α της 21-7-1927). Λίγο αργότερα, με το διάταγμα της 9-9-1927 (ΦΕΚ 206/Α΄ της 28-9-1927) μετονομάστηκε σε κοινότητα Περιβολίου. Το χωριό αρχικά ήταν χτισμένο σε μια ψηλότερη τοποθεσία, βόρεια του σημερινού οικισμού. Κάτοικοι του χωριού, στα χρόνια της τουρκοκρατίας, έχτισαν το χωριό Κουτλίστια, σημερινά Κρυονέρια Ναυπακτίας.